Студент это не сосуд который надо наполнить а факел который надо зажечь Л Арцимович доклад по теме Химия

Доклад раскрывает тему " Студент это не сосуд который надо наполнить а факел который надо зажечь Л Арцимович ".
Презентация поможет подготовится к предмету Химия, может быть полезна как ученикам и студентам, так и преподавателям.
Материал представлен на 75 страницах, оформлен в виде презентации, доступен для скачивания и просмотра онлайн.

Навигация по документу

Страница №1 Страница №2 Страница №3 Страница №4 Страница №5 Страница №6 Страница №7 Страница №8 Страница №9 Страница №10 Страница №11 Страница №12 Страница №13 Страница №14 Страница №15 Страница №16 Страница №17 Страница №18 Страница №19 Страница №20 Страница №21 Страница №22 Страница №23 Страница №24 Страница №25 Страница №26 Страница №27 Страница №28 Страница №29 Страница №30 Страница №31 Страница №32 Страница №33 Страница №34 Страница №35 Страница №36 Страница №37 Страница №38 Страница №39 Страница №40 Страница №41 Страница №42 Страница №43 Страница №44 Страница №45 Страница №46 Страница №47 Страница №48 Страница №49 Страница №50 Страница №51 Страница №52 Страница №53 Страница №54 Страница №55 Страница №56 Страница №57 Страница №58 Страница №59 Страница №60 Страница №61 Страница №62 Страница №63 Страница №64 Страница №65 Страница №66 Страница №67 Страница №68 Страница №69 Страница №70 Страница №71 Страница №72 Страница №73 Страница №74 Страница №75
Страница №1
Студент − это не сосуд, который надо наполнить, а факел, который надо зажечь Л. Арцимович
Страница №2
Фенолы
Фенолы
Страница №3
Номенклатура
Номенклатура
Страница №4
Способы получения фенола
Сплавлением натриевой соли бензолсульфокислоты с гидроксидом натрия 
PhSO3Na + NaOH  
PhONa + NaHSO3
Способы получения фенола Сплавлением натриевой соли бензолсульфокислоты с гидроксидом натрия PhSO3Na + NaOH  PhONa + NaHSO3
Страница №5
Способы получения фенола
Гидролиз галогенсодержащих бензолов
Способы получения фенола Гидролиз галогенсодержащих бензолов
Страница №6
Способы получения фенола
Из солей диазония
[Ph-N+N]Cl + Н2О  
PhOH + N2 + НCl 
Из бензола
C6H6 + N2O  PhOH + N2
Способы получения фенола Из солей диазония [Ph-N+N]Cl + Н2О  PhOH + N2 + НCl Из бензола C6H6 + N2O  PhOH + N2
Страница №7
Способы получения фенола
Кумольный метод
Способы получения фенола Кумольный метод
Страница №8
Кислотность
Кислотность
Страница №9
Свойства фенолов
Свойства фенолов
Страница №10
Реакция Вильямсона
Реакция Вильямсона
Страница №11
Образование сложных эфиров
Образование сложных эфиров
Страница №12
Свойства фенолов
Фенольные соединения взаимодействуют с хлоридом железа (III) и образуют характерные цветные комплексы (качественная реакция)
Свойства фенолов Фенольные соединения взаимодействуют с хлоридом железа (III) и образуют характерные цветные комплексы (качественная реакция)
Страница №13
Свойства фенолов
фенол окрашивает в красно-фиолетовый цвет, крезол - в синий, резорцин - в темно-фиолетовый
Свойства фенолов фенол окрашивает в красно-фиолетовый цвет, крезол - в синий, резорцин - в темно-фиолетовый
Страница №14
Фенолы
Электрофильное замещение в ароматическом ядре
Фенолы Электрофильное замещение в ароматическом ядре
Страница №15
Галогенирование
Галогенирование
Страница №16
Галогенирование
Галогенирование
Страница №17
Нитрование
Нитрование
Страница №18
Сульфирование
Сульфирование
Страница №19
Ипсо-замещение сульфогруппы
Ипсо-замещение сульфогруппы
Страница №20
Нитрозирование
Нитрозирование
Страница №21
С-алкилирование и 
С-ацилирование
С-алкилирование и С-ацилирование
Страница №22
Синтез фенолфталеина
Синтез фенолфталеина
Страница №23
Перегруппировка Фриса
Перегруппировка Фриса
Страница №24
Перегруппировка Кляйзена
Перегруппировка Кляйзена
Страница №25
Сочетание с солями диазония
Сочетание с солями диазония
Страница №26
Реакция Кольбе-Шмитта
Реакция Кольбе-Шмитта
Страница №27
Фенолформальдегидные смолы
Фенолформальдегидные смолы
Страница №28
Бисфенол А
Бисфенол А
Страница №29
Реакция Реимера-Тимана
Реакция Реимера-Тимана
Страница №30
Формилирование по Вильсмайеру
Формилирование по Вильсмайеру
Страница №31
Окисление
Окисление
Страница №32
Окисление
Пространственно затрудненных фенолов до феноксильных (ароксильных) радикалов осуществляется под действием гексацианоферрата (III) калия в бинарной системе бензол-вода, диоксида свинца PbO2, оксида серебра или другого одноэлектронного окислителя в индифферентной среде, а также электрохимически
Окисление Пространственно затрудненных фенолов до феноксильных (ароксильных) радикалов осуществляется под действием гексацианоферрата (III) калия в бинарной системе бензол-вода, диоксида свинца PbO2, оксида серебра или другого одноэлектронного окислителя в индифферентной среде, а также электрохимически
Страница №33
Антиоксиданты
Антиоксиданты
Страница №34
Хиноловые эфиры
Хиноловые эфиры
Страница №35
Восстановление
Восстановление
Страница №36
Защита функциональных групп в органическом синтезе
Защита функциональных групп в органическом синтезе
Страница №37
Использование защитных групп в синтезе
В многостадийном синтезе, как правило, приходится иметь дело с полифункциональными соединениями
Использование защитных групп в синтезе В многостадийном синтезе, как правило, приходится иметь дело с полифункциональными соединениями
Страница №38
Использование защитных групп в синтезе
Многие из функциональных групп должны сохраниться в неизменном виде в целевом соединении
Цель защиты функциональных групп в синтезе – предотвращение их превращений в условиях проведения реакций
Использование защитных групп в синтезе Многие из функциональных групп должны сохраниться в неизменном виде в целевом соединении Цель защиты функциональных групп в синтезе – предотвращение их превращений в условиях проведения реакций
Страница №39
Использование защитных групп в синтезе
При этом возникают проблемы:
1) Не все функциональные группы совместимы в одной молекуле
(нельзя получить магний- или литийорганическое соединение, содержащее в молекуле карбонильную функцию и т.д.)
Использование защитных групп в синтезе При этом возникают проблемы: 1) Не все функциональные группы совместимы в одной молекуле (нельзя получить магний- или литийорганическое соединение, содержащее в молекуле карбонильную функцию и т.д.)
Страница №40
Использование защитных групп в синтезе
Использование защитных групп в синтезе
Страница №41
Использование защитных групп в синтезе
При этом возникают проблемы: 
2) Один и тот же реагент может взаимодействовать с разными функциональными группами
Использование защитных групп в синтезе При этом возникают проблемы: 2) Один и тот же реагент может взаимодействовать с разными функциональными группами
Страница №42
Использование защитных групп в синтезе
В рассмотренных ситуациях используют избирательную блокаду тех или иных функциональных групп, создавая так называемые защитные группы, маскирующие данную функцию
Использование защитных групп в синтезе В рассмотренных ситуациях используют избирательную блокаду тех или иных функциональных групп, создавая так называемые защитные группы, маскирующие данную функцию
Страница №43
Использование защитных групп в синтезе
Реакция Кневенагеля между ванилином и малоновой кислотой осложняется другими реакциями, связанными с наличием фенольной ОН-группы
С6Н5СНО + СН2(СООС2Н5)2 
С6Н5СН=С(СООС2Н5)2 + Н2О
Использование защитных групп в синтезе Реакция Кневенагеля между ванилином и малоновой кислотой осложняется другими реакциями, связанными с наличием фенольной ОН-группы С6Н5СНО + СН2(СООС2Н5)2  С6Н5СН=С(СООС2Н5)2 + Н2О
Страница №44
Использование защитных групп в синтезе
ОН-группу ванилина блокируют, "защищают"
Использование защитных групп в синтезе ОН-группу ванилина блокируют, "защищают"
Страница №45
Использование защитных групп в синтезе
Задача использования защитных групп включает два момента: создание защитной группы и удаление, после проведения необходимых изменений в молекуле
Одну и ту же функциональную группу можно защитить различными способами
Использование защитных групп в синтезе Задача использования защитных групп включает два момента: создание защитной группы и удаление, после проведения необходимых изменений в молекуле Одну и ту же функциональную группу можно защитить различными способами
Страница №46
Способы создания и удаления защитных групп для спиртов
Способы создания и удаления защитных групп для спиртов
Страница №47
Использование защитных групп в синтезе
Конкретную защитную группу выбирают с учетом реагентов и условий реакции так, чтобы в этих условиях защитная группа не разрушалась
Использование защитных групп в синтезе Конкретную защитную группу выбирают с учетом реагентов и условий реакции так, чтобы в этих условиях защитная группа не разрушалась
Страница №48
Использование защитных групп в синтезе
Группа ТНР устойчива в щелочных условиях (рН 6-12), но неустойчива к водным растворам кислот и к кислотам Льюиса
ТНР группа относительно устойчива к действию нуклеофилов и металлоорганических соединений, к гидридам, гидрированию и действию окислителей
Использование защитных групп в синтезе Группа ТНР устойчива в щелочных условиях (рН 6-12), но неустойчива к водным растворам кислот и к кислотам Льюиса ТНР группа относительно устойчива к действию нуклеофилов и металлоорганических соединений, к гидридам, гидрированию и действию окислителей
Страница №49
Использование защитных групп в синтезе
Одной из наиболее популярных защитных групп для спиртов является трет-бутилдиметилсилильная (TBDMS) группа
Использование защитных групп в синтезе Одной из наиболее популярных защитных групп для спиртов является трет-бутилдиметилсилильная (TBDMS) группа
Страница №50
Использование защитных групп в синтезе
Эфиры спиртов с этой группой устойчивы к действию многих реагентов, причем защитная группа легко удаляется в условиях, не затрагивающих другие функциональные группы
TBDMS защита приблизительно в 104 раз более устойчива к гидролизу, чем триметилсилильная (TMS) защита
Использование защитных групп в синтезе Эфиры спиртов с этой группой устойчивы к действию многих реагентов, причем защитная группа легко удаляется в условиях, не затрагивающих другие функциональные группы TBDMS защита приблизительно в 104 раз более устойчива к гидролизу, чем триметилсилильная (TMS) защита
Страница №51
Использование защитных групп в синтезе
Сейчас выработаны определенные стратегии, позволяющие использовать защиту различных групп в процессе данного синтеза 
Защитные группы в органической химии, ред. Дж.МакОми, М., Мир, 1976
P.G.M.Wuts, T.W.Green, Protective Groups in Organic Synthesis, 3nd ed., Wiley, N.-Y., 1999
Использование защитных групп в синтезе Сейчас выработаны определенные стратегии, позволяющие использовать защиту различных групп в процессе данного синтеза Защитные группы в органической химии, ред. Дж.МакОми, М., Мир, 1976 P.G.M.Wuts, T.W.Green, Protective Groups in Organic Synthesis, 3nd ed., Wiley, N.-Y., 1999
Страница №52
Использование защитных групп в синтезе
В настоящее время выделяют две основные стратегические линии при использовании защитных групп: 
а) принцип «ортогональной стабильности»
б) принцип "модулированной лабильности"
Использование защитных групп в синтезе В настоящее время выделяют две основные стратегические линии при использовании защитных групп: а) принцип «ортогональной стабильности» б) принцип "модулированной лабильности"
Страница №53
Использование защитных групп в синтезе
Эти принципы относятся к тем случаям, когда в процессе синтеза одновременно используются несколько различных защитных групп
Использование защитных групп в синтезе Эти принципы относятся к тем случаям, когда в процессе синтеза одновременно используются несколько различных защитных групп
Страница №54
Принцип ортогональной стабильности
Требует, чтобы каждая из используемых защитных групп удалялась в таких условиях, в которых остальные защитные группы остаются без изменений (в качестве примера можно привести сочетание тетрагидропиранильной, бензоильной и бензильной групп)
Принцип ортогональной стабильности Требует, чтобы каждая из используемых защитных групп удалялась в таких условиях, в которых остальные защитные группы остаются без изменений (в качестве примера можно привести сочетание тетрагидропиранильной, бензоильной и бензильной групп)
Страница №55
Принцип ортогональной стабильности
Принцип ортогональной стабильности
Страница №56
Принцип ортогональной стабильности
При таком подходе данную защитную группу можно удалить на любой стадии синтеза
Принцип ортогональной стабильности При таком подходе данную защитную группу можно удалить на любой стадии синтеза
Страница №57
Принцип модулированной лабильности 
Принцип модулированной лабильности подразумевает, что все используемые защитные группы удаляются в сходных условиях, но с различной легкостью
Принцип модулированной лабильности Принцип модулированной лабильности подразумевает, что все используемые защитные группы удаляются в сходных условиях, но с различной легкостью
Страница №58
Принцип модулированной лабильности
При этом наименее кислотно-чувствительную метоксиметильную защитную группу нельзя удалить, не затронув остальные защитные группы
Принцип модулированной лабильности При этом наименее кислотно-чувствительную метоксиметильную защитную группу нельзя удалить, не затронув остальные защитные группы
Страница №59
Использование защитных групп в синтезе
В настоящее время в арсенале химика-синтетика имеется большое число различных защитных групп
Однако, синтез надо стремиться планировать так, чтобы обойтись либо совсем без защитных групп, либо свести их применение к минимуму
Использование защитных групп в синтезе В настоящее время в арсенале химика-синтетика имеется большое число различных защитных групп Однако, синтез надо стремиться планировать так, чтобы обойтись либо совсем без защитных групп, либо свести их применение к минимуму
Страница №60
Использование защитных групп в синтезе
"The best protecting group is no protecting group"
("Самая лучшая защитная группа - отсутствие защитной группы")
Использование защитных групп в синтезе "The best protecting group is no protecting group" ("Самая лучшая защитная группа - отсутствие защитной группы")
Страница №61
Использование защитных групп в синтезе
Использование защитных групп в синтезе требует дополнительных операций (удлиняет и удорожает синтез)
Применение защитных групп, как правило, отрицательно сказывается на выходе целевого продукта
Использование защитных групп в синтезе Использование защитных групп в синтезе требует дополнительных операций (удлиняет и удорожает синтез) Применение защитных групп, как правило, отрицательно сказывается на выходе целевого продукта
Страница №62
Защитные группы
(некоторые примеры)
Защитные группы (некоторые примеры)
Страница №63
Гидроксильная группа
Один из способов защиты гидроксильной группы
Гидроксильная группа Один из способов защиты гидроксильной группы
Страница №64
Гидроксильная группа
Способ защиты 
Образование сложных эфиров RCOOR’
Действуют R’COCl и пиридин
Защита устойчива к электрофилам, окислению
Удаление защитной группы 
NH3 и MeOH
Гидроксильная группа Способ защиты Образование сложных эфиров RCOOR’ Действуют R’COCl и пиридин Защита устойчива к электрофилам, окислению Удаление защитной группы NH3 и MeOH
Страница №65
Амины RNH2 
Амиды RNHCOR’, Уретаны RNHCOOR’, Фталимиды
Действуют R’COCl, Хлорформиаты R’OC(O)Cl, Фталевый ангидрид 
Защита устойчива к электрофилам 
Удаление защитной группы HO--H2O или H+-H2O, для R’= CH2Ph: H2(кат.) или HBr, для R’= t-Bu: H+, NH2NH2
Амины RNH2 Амиды RNHCOR’, Уретаны RNHCOOR’, Фталимиды Действуют R’COCl, Хлорформиаты R’OC(O)Cl, Фталевый ангидрид Защита устойчива к электрофилам Удаление защитной группы HO--H2O или H+-H2O, для R’= CH2Ph: H2(кат.) или HBr, для R’= t-Bu: H+, NH2NH2
Страница №66
Аминогруппа
Защитная группа
Снятие защиты
Аминогруппа Защитная группа Снятие защиты
Страница №67
Аминогруппа
Бензилоксикарбонильная группа
Аминогруппа Бензилоксикарбонильная группа
Страница №68
Альдегиды RCHO 
Ацеталь RCH(OR’)2 (1,3-диоксолан)
Действуют R’OH, H+
или HOCH2CH2OH, H+ 
Защита устойчива к нуклеофилам, основаниям, восстановителям 
Удаление защитной группы 
H+, H2O
Альдегиды RCHO Ацеталь RCH(OR’)2 (1,3-диоксолан) Действуют R’OH, H+ или HOCH2CH2OH, H+ Защита устойчива к нуклеофилам, основаниям, восстановителям Удаление защитной группы H+, H2O
Страница №69
Кетоны R2CO 
Кеталь R2C(OR’)2  1,3-диоксолан 
Действуют R’OH, H+
или HOCH2CH2OH, H+ 
Защита устойчива к нуклеофилам, основаниям, восстановителям 
Удаление защитной группы 
H+, H2O
Кетоны R2CO Кеталь R2C(OR’)2 1,3-диоксолан Действуют R’OH, H+ или HOCH2CH2OH, H+ Защита устойчива к нуклеофилам, основаниям, восстановителям Удаление защитной группы H+, H2O
Страница №70
Кислоты RCOOH 
Сложные эфиры: RCOOMe, RCOOEt
RCOOCH2Ph, RCOOBu-t, RCOOCH2CCl3 
Действуют CH2N2, EtOH и H+
PhCH2OH и H+ 
 H+ и t-BuOH, СCl3CH2OH 
Защита устойчива к слабым основаниям, электрофилам
Удаление защитной группы HO- и H2O, 
H2(кат.) или HBr, H+, Zn и MeOH
Кислоты RCOOH Сложные эфиры: RCOOMe, RCOOEt RCOOCH2Ph, RCOOBu-t, RCOOCH2CCl3 Действуют CH2N2, EtOH и H+ PhCH2OH и H+ H+ и t-BuOH, СCl3CH2OH Защита устойчива к слабым основаниям, электрофилам Удаление защитной группы HO- и H2O, H2(кат.) или HBr, H+, Zn и MeOH
Страница №71
Фенолы ArOH 
Простые метиловые эфиры или метоксиметиловые эфиры 
Действуют Me2SO4 и K2CO3, MeOCH2Cl и основание 
Защита устойчива к основаниям и слабым электрофилам 
Удаление защитной группы HI и HBr или BBr3, CH3COOH-H2O
Фенолы ArOH Простые метиловые эфиры или метоксиметиловые эфиры Действуют Me2SO4 и K2CO3, MeOCH2Cl и основание Защита устойчива к основаниям и слабым электрофилам Удаление защитной группы HI и HBr или BBr3, CH3COOH-H2O
Страница №72
Тиолы RSH 
Защитная группа AcSR 
Действуют RSH+AcCl+основание 
Защита устойчива к электрофилам 
Удаление защитной группы 
HO--H2O
Тиолы RSH Защитная группа AcSR Действуют RSH+AcCl+основание Защита устойчива к электрофилам Удаление защитной группы HO--H2O
Страница №73
Защита положений ароматического кольца
ArNH2 + NaNO2 + 2 HCl  ArN+NCl- + NaCl + 2 H2O
Защита положений ароматического кольца ArNH2 + NaNO2 + 2 HCl  ArN+NCl- + NaCl + 2 H2O
Страница №74
Пример
Пример
Страница №75
Информация вложена в изображении слайда